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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
DISSERTAÇÃO DE MESTRADO
 
Autor: Rolim, Geraldo Leite
Título: Termodinâmica da Interação do Cloreto de Zinco com N,N-Dimetilacetamida em 1,2-Dicloroetano
Ano: 1987
Orientador: Prof. Dr. Aécio Pereira Chagas
Departamento: Físico-Química
Palavras-chave: -
Resumo: As "entalpias médias de dissociação da ligação metal- oxigênio", D(MO), nos adutos do tipo MX2.nL (M=Zn, Cd, Hg; X=Cl, Br, l; n=1, 2 ou 3; L=ligante com grupo CO ou PC) foram determina-das por meio da relação extra-termodinâmica DSubH(aduto)=DcdH(L). Com o intuito de reavaliar os dados assim obtidos, foi feita a determinação experimental, por técnicas calorimétricas, das variações de entalpia, DHm (298 K, 1 bar), dos processos:
A(cd) +ooDCE(1) = A(sln); DHm
sendo A=ZnCl2(s), DMA(1) e ZnCl2.2DMA(s); DCE=1,2-dicloroetano; DMA=N,N-dimetilacetamida; oo=grande quantidade de solvente em relação ao soluto. Determinou-se também a solubilidade do ZnCl2(s) em DCE na mesma temperatura (por equilíbrio, extração e titulação). Verificou-se a consistência termodinâmica dos dados. Calculou-se e DHm para as reações:
ZnCl2(sln) + nDMA(sln) = ZnCl2.nDMA(sln); DHm
em solução de DCE, obtendo-se os valores de -(26,3±1,0) e (11,7± 6,8) kJ.mol , respectivamente para n=2 e n=1. Com estes dados, com dados da literatura, com cálculos da "entalpia de formação de uma cavidade do solvente" e com outra relação extra-termodinâmica DintH(aduto)=DintH(L) (int=interação soluto-solvente), obteve-se: DSubH(ZnCl2.2DMA,s) = (40±7) kJ.mol , D(ZnO, ZnCl2.2DMA) = (142±4) kJ.mol e D(ZnO, ZnCl2.DMA)=(191±10) kJ.mol . Estes resultados são comparáveis com os anteriormente obtidos de 45,6; (139±8) e (201±7) kJ.mol, respectivamente, baseando na relação extra-termodinâmica inicialmente mencionada.
Abstract: The "mean metal-oxygen bond dissociation enthalpy" D(MO) in MX2.nL adducts (M=Zn, Cd, Hg; X=Cl, Br, I; n=1, 2 or 3; L=organic base with CO or PC group) were determined by means of the extra-thermodinamic relationship, DSubH(adduct)=DcdH(L). In order to re-evaluate the data obtained, it was carried out experimental determinations, by calorimetric techniques, the enthalpies changes, DHm (298 K, 1 bar), in the process:
A(cd) +ooDCE(1) = A(sln);
DHm
Where A=ZnCL2(s) , DMA(1), and ZnCl2.2DMA(s); DCE=1,2-dicloroethane; DMA=N,N-dimethylacetamide; oo=large amount of the solvent relative to the solute. Also the ZnC12(s) solubility in DCE at the same temperature (by equilibrium, extration, titration) was determined. Data were thermodynamically consistent. DHm was calculated for the reactions:
ZnCl2(sln) + nDMA(sln) = ZnCl2.nDMA(sln)
; DHm
in DCE solution and the values -(26.3±1,0) and (11.7±6.8) kJ.mol were obtained for n=2 and n=1, respectivelly. With these data, and those from literature, as well as, "enthalpy of formation of a cavity in the solvet", the another extra-thermodynamic relationship DintH(adduct)=DintH(L) (int=interaction solute-solvent)", it was calculated: DSubH(ZnCl2.2DMA,s)=(40±7) kJ.mol , D(ZnO, ZnCl2.2DMA)=(142±4) kJ.mol- and D(ZnO, ZnCl2.DMA)=(191±10) kJ.mol. The above results are comparable to those obtained 45,6, (139±8) and (201±7) kJ.mol, respectivelly, which were based on the extra- thermodynamic relationship already mentioned.
Arquivo (Texto Completo): vtls000052001.pdf ( tamanho: 3,40MB )

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