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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
DISSERTAÇÃO DE MESTRADO
 
Autora: Azevedo, Mariângela de Burgos Martins de
Título: Reatividade de (E) 3-Fenil-2H-Azirinas-2-Acrilatos com Amidinas
Ano: 1987
Orientador: Prof. Dr. Albert James Kascheres
Departamento: Química Orgânica
Palavras-chave: -
Resumo: 2H-azirinas vêm destacando-se como importantes intermediários para síntese de novos sistemas heterocíclicos. Neste trabalho, investigou-se a reatividade dos sistemas (E)-3- fenil-2H-azirina-2-acrilato-de-metila (38a) e (E)-3-fenil-2-metil-2H- azirina-2-acrilato-de-metila (38b) frente a amidinas como formamidina (47a) e guanidina (47b). Reação entre o sistema dissubstituídos 38a com 47a e 47b levou a 2-fenil-1H-imidazol-4-acrilato-de-metila (80) e 2-amino-2-fenil-s- triazina-6-propionato-de-metila (87), respectivamente. O sistema trissubstituído 38b reage com 47a produzindo no primeiro caso 2-fenil-4-metil-pirimitdina-6-acetamida (97), e no segundo caso observa-se o produto biciclo 2-amino-4-fenil-8a-metil-6,7,8,8a-tetrahidro- pirrolo-[1,2-a]-6-ona-1,3,5-triazlna (90) ou (91). Observa-se a mudança no caminho reacional conforme a 2H-azirina seja di a trissubstituída 38b. Cabe salientar ainda a importância do solvente DMSO nestas reações, uma vez que é observado da reação de 38a com hidrazina em DMSO a formação de 3-fenil-1H-1,2,4-triazol-3-propionato-de-metial (105). Outras tentativas de estudo da reatividade destes sistemas 38a e 38b e ainda 2H-azirinas 2-formi1-substituídas 36a e 36b foram realiza- das, como por exemplo com nucleófilos como pseudotiouréias106,107 e 108; N-imina de piridina (118) e 2-amino-benzimidazol (111). Realizou-se ainda tentativas de se obter produtos de redução das 2H-azirinas 38a e 38b com magnésio metálico e borohidreto de sódio. As estruturas dos produtos observados foram elucidadas através de combinação dos dados espectroscópicos e reações químicas e os mecanismos para a reações estudadas foram propostos.
Abstract: 2H-azirinas have received attetion as important intermediates in order to sinthesize new heterocyclic systems. In the presente work, the reativity of methyl-(E)-3-phenyl-2H- azirine-2-acrylate (38a) and methyl-(E)-3-phenyl-2-methyl-2H-azirine-2-acrylate (38b)systems toward amidines like formamidines (47a) and guanidine (47b) were investigated. Reactions of the disubstituted systems 38a with 47a and 47b afford 2-phenyl-4-methyle-acrylate-1H-imidazole (80) and 2-amino-4- phenyl-s-triazine-6-methyle-propionate (87), respectivelly. The leading to 2-phenyl-4-methyl-pirimidine-5-methyle-acetate (95) and 2- phenyl-4-methyl-pirimidine-5-acetamide (97) with the former and bicycle 2-amlno-4-phenyl-8a-methyl-6,7.8,8a-tetrahidro-pirrolo-[1,2-a]-6- one-1,3,5-triazine (90) or (91) with the later. There is a change is the reaction pathways whether the 2H-azirine is disubstituted 38a or tri substituted 38b. DMSO as the solvent plays an important role in these reactions, once it is noticed that the formation of 3-phenyl-1H-1,2,4-triazole-3- propionate-methyl (105) is observed, when reacting 38a with hydrazine. In order to investigate the reactivity of the systems 38a, 38b, 2H-azirine-2-formyl-substituted 36a e 36b, reactions with some specific nucleophiles (pseudothiurea, 106, 107 e 108; piridine N-imine (117) and 2-amino-benzimidazole (111) were accomplished. Moreover it was attempptted to obtaln reduction products from the reaction between 2H-azirines 38a and 38b with magnesium metal and sodium borohidride. The structures of all the products were elucidated on the basis of spectroscopia data associated with chemlcal transformations. Also the mechanisms for the transformations were proposed.
Arquivo (Texto Completo): vtls000043607.pdf ( tamanho: 5,27MB )

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