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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
DISSERTAÇÃO DE MESTRADO
 
Autora: Pagotto, Inez Valéria
Título: Efeito dos Haletos Lantanídicos sobre o Espectro Vibracional da Diacetamida
Ano: 1975
Orientador: Prof. Dr. Yoshitaka Gushikem
Departamento: Química Inorgânica
Palavras-chave: -
Resumo: Em solução etanólica a interação de cloretos lantanídicos (LnCl3) com diacetamida (DA) produz etanólise do grupo -CONHCO-, com a formação de acetato de etila e acetamida (AA), a qual isolamos no complexo LnCl3.4AA. Os compostos isolados a partir de reação em ausência de solvente mostram que o hidrogênio da ligação N-H interage com X através de ponte de hidrogênio. Observamos deslocamento do N-H bem como do pN-H, isto é, à medida que o primeiro se desloca para frequências mais baixas, a deformação N-H fora do plano se desloca no sentido reverso, conforme a ordem da diminuição do raio iônico I > Br > Cl. A interação do cátion com as duas carbonilas é fraca, isto é, do tipo íon-dipolo, de tal modo que não altera significantemente a ordem da ligação C=O, e, consequentemente, a natureza da ligação N-H. Contudo, em alguns casos, a interação simultânea do cátion e do ânion com o grupo -CONHCO- parece ser importante. Fizemos medidas de condutância iônica para as espécies LnCl3.4DA em etanol, as quais se comportaram como eletrólitos fracos neste solvente. Obtivemos, também, espectros de massa para estas últimas espécies, os quais mostram boa correlação com o espectro da DA livre.
Abstract: The interaction of lanthanide chlorides (LnCl3) with diacetamide (DA) in anhydrous ethanol results in ethanolysis of the -CONHCO- group with generation of ethyl acetate and acetamide, which can be isolated as the LnCl3.4DA complex. Reactions carried out with LnX3 (X = Cl, Br, I) in molten DA give rise to a system which shows considerable interaction between hydrogen bound to nitrogen and X through a hydrogen bond. The N-H stretching band as well as the pN-H shift in a predicted way. While the vN-H band is shifted to lower frequency, the out of plane N-H bending band shifts to higher frequency with decrease in the ionic radii I > Br > Cl. The cation-to-carbonyl interaction is interpreted to be weak, that is, of the ion-dipole type, so that the carbonyl bond order is basically the same as that of diacetamide in the trans-trans form. This means that the position of the N-H band is predominantly due to an N-H bond to halide interaction. However, in some cases, the simultaneous interactions of the cation and anion with the -CONHCO- group seem to be important. Ionic conductance measurements in ethanol were performed for the LnCl3.4DA complexes. These species behavior as weak electrolytes in this solvent. The mass spectra of these complexes show a good correlation with that of the free ligand.
Arquivo (Texto Completo): vtls000048170.pdf ( tamanho: 2,26MB )

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