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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
TESE DE LIVRE-DOCÊNCIA
 
Autor: Lozano, Pedro Oliver Dunstan
Título: Síntese e Termoquímica de Adutos de Trihaletos de Arsênio com Aminas Heterocíclicas
Ano: 1985
Departamento: Química Inorgânica
Palavras-chave: -
Resumo: Os adutos AsX3.nL (L = piridina (py), b-picolina (b-pyco) ou g-picolina (g-pyco); X = Cl, Br ou I; n = 1,1,5 ou 2), foram isolados e caracterizados através de análise elementar, determinação de pontos de fusão, espectroscopia na região do infravermelho e análise termogravimétrica. Todos os adutos são sólidos cristalinos sensíveis à umidade atmosférica. Os dados obtidos na região do infravermelho, indicaram a coordenação dos ligantes pelo deslocamento e desdobramento das bandas do ligante coordenado com respeito ao Iigante livre. As entalpias de dissolução em etanol ou dietanolamina de todos os adutos, trihaletos de arsênio e ligan- tes, foram determinadas. Através de ciclos termoquímicos apropriados, foram calculadas as variações de entalpia padrão para as reações:
AsX3(s,l)+ nL(l) = AsX3.nL(s), DR
AsX3nL(s) = AsX3(s,l)+ nL(g),DD
AsX3(g)+ nL(g) = AsX3nL(s), DM
Foram também calculadas as variações de entalpia padrão de formação dos adutos e as entalpias de ligação metal-nitrogênio. Os parâmetros termoquímicos permitiram concluir a ordem de acidez AsCl3 > AsI3 e de basicidade g-pyco> > b-pyco > py.
Abstract: The adducts AsX3.nL (L = piridina (py), b-picolina (b-pyco) or g-picolina (g-pyco); X = Cl, Br or I; n = 1, 1.5 or 2), were isolated and characterized by elemental analysis, melting point determination, infrared spectroscopyr and thermogravimetric analyses. All adducts are crystalline solids sensitive to moisture. The infrared data indicated the coordination of the ligands by the splitting and dislocation of the bands of the coordinated ligand a compared with the free ligand. The enthalpies of dissolution in ethanol or diethanolamina of all the adducts, arsenic(III) trihalides and ligands, were determined by means of appropriated thermochemical cycles. The standard enthalpies for the reactions:
AsX3(s,l)+ nL(l) = AsX3.nL(s), DR
AsX3nL(s) = AsX3(s,l)+ nL(g),DD
AsX3(g)+ nL(g) = AsX3nL(s), DM
were calculated. The values of standard enthalpies of formation of adducts and metal-nitrogen bonds were also calculated.The thermochemical parameters allow the conclusion of the order of acidity AsCI3 > AsI3 and the basicity order g-pyco> > b-pyco > py.
Arquivo (Texto Completo): vtls000313226.pdf ( tamanho: 2,86MB )

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