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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
TESE DE DOUTORADO
 
Autor: Clementino, Francisco das Chagas Ferreira
Título: Emprego de Ácidos Hidroxâmicos na Extração dos Íons Co(II), Cu(II), Fe(III), Ti(IV) e V(V) por Solventes Orgânicos e sua Determinação por Espectrofotometria de Absorção Atômica e na Região do UV - Visível
Ano: 1987
Orientador: Prof. Dr. Nivaldo Baccan
Departamento: Química Analítica
Palavras-chave: -
Resumo: Para o desenvolvimento do presente trabalho,sintetizou- se quatro ácidos hidroxâmicos, sendo dois derivados do fenilci namohidroxâmico e dois derivados do fenilbenzohidroxâmico. A N-benzoil-p-tolilhidroxilamina foi utilizada na extração e separação do cobre(II) e ferro(III), na faixa de pH de 7,0 a 10,0 e 1,0 a 6,0 em tolueno, respectivamente. Após a extração do cobre com o referido ácido hidroxâmico adicionou-se etanol ao extrato na razão de 10% e determinou-se esse elemento por espectrofotometria de absorção atômica com leituras da fase orgânica na chama. Como o ferro e a N-benzoil-p-tolilhidroxilami na reagem formando um complexo de cor vermelho-alaranjado com uma absortividade molar de 5,2 x 10, em lmáx de 440 nm, julgou-se oportuno conduzir o estudo do sistema, a partir desse ponto por medidas espectrofotométricas. Com base nesse comportamento, elaborou-se uma sistemática analítica que mostrou ótimo desempenho num intervalo de concentração de 2 a 10 mgFe/ml, segundo a curva de Ringbom. Este método foi aplicado na determinação de Fe(III) em cimento e em calcário dolomítico. O reagente N-cinamoil-o-tolilhidroxilamina foi usado na extração e separação de colbato (II) e titânio (IV) em tolueno.A extração quantitativa para o cobalto ocorre no intervalo de pH de 8,5 a 9,5 e como esse sistema absorve na região do ultravioleta seguiu-se o mesmo procedimento adotado para o cobre. Para o titânio, ainda com o mesmo ligante, procedeu-se a estudos nos sistemas binários e ternários, com extrações quantitativas nas faixas de acidez de 8 a 11 M e 10 a 11 M em HCl, respectivamente. Ambos os complexos mostraram absorção, mas sem bandas características em 380 nm; todavia, por conveniência, realizou- se as leituras em 390 nm. Os coeficientes de absortividade molar calculados para ambos sistemas foram 1,50 x 10 e 3,07 x 10 l.mol.cm. Quanto a N-cinamoil-o-tolilhidroxilamina, a mesma foi empregada na extração e separação do vanádio em sistemas binário e ternário, os quais apresentaram absorção máxima em 510 e 570 nm, na mesma faixa de acidez, isto é, de 10 a 5 M em HCl. Os dados calculados com base nas curvas de calibração de ambos sistemas foram os seguintes: coeficientes de absortividade molar de 6,4 x 10 e 7,6 x 10 l.mol.cm, o intervalo ótimo de concentração da curva de Ringbom ocorre de 0,008mgV(V)/ml e a sensibilidade, segundo Sandell, de 0,008 mgV(V)/cm e 0,007 mgV(V)/cm, respectivamente . Para os sistemas binários, envolvendo Co(II), Fe(III), Ti(IV) e V(V), foi feito um estudo de interferências.
Abstract: For this project four hydroxamic acids were synthesized, two being derivatives of phenylcinnamohydroxamic acid and two of phenylbenzohydroxalllic acid. N-benzoyl-p-tolylhydroxylamine was used for the extraction and separation of Copper (lI) and Iron (lII) in toluene, in the pH ranges of 7.0 to 10.0 and 1.0 to 6.0, respectively. The copper extracted with this hydroxamic acid was determined by atomic absorption spectrophotometry, after adding ethanol (to 10% of the volume) to the organic solution. Since iron complexed with N-benzoyl-p-tolylhydroxilamine is colored red-orange, with a molar absorptivity of 5.2 x 10 at 440 um. it was determined by visible spectrophotometry. The concentration t.ange for the determination of iron is 2 to 10 mgFe/ml according to its Ringbonl curve. This method was used to determine Fe(III) in cement and limestone. N-cinnamoyl-o-tolylhydroxylamine was used for the extraction and separation of cobalt (ll) and titanium (IV) in toluene. The quantitative ex- tration of cobalt recurs between pH 8.5 and 9.5. The complex was determined by its ultraviolet absorption. Both binary and ternary systems were studied with titanium, obtaing quantitative extraction in 8 to 11M HCl with binary systems and between 10and 11 M HCl with the ternary systems . Both complexes were determined spectrophotometrically at 390 nm, the molar absortiovities being 1.50 x 10 and 3,07 x 10 l.mol.cm, respectively. N-cinnamoyl-o-tolylhydroxilamine was also used for the extraction of vanadium (V) in binary and ternary systems. These complexes were extracted between10 and 5 M em HCl and determined at 510 and 570 nm, respectively, with molar absortivities of 6,4 x 10 and 7,6 x 10 l.mol.cm. Ringbom curves indicate the concentration range as 2.0 to 7.0 mgV(V)/ml with sensitivities (according to sandell's deffenition) of 0.008 mgV(V)/cm and 0.007 mgV(V)/cm respectively. Interferences were determined for the binary systems fo Co(II), Fe(lll), Ti(IV) and V(V).
Arquivo (Texto Completo): vtls000302945.pdf ( tamanho: 4,43MB )

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