Comissão
Estatuto
Histórico
Localização
Contato
BIQ
BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
DISSERTAÇÃO DE MESTRADO
 
Autor: Capri Neto, Angelo
Título: Extração por Fase Única. Ação de Diferentes Bases sobre a Enolização da Tenoiltrifluoroacetona (TTA) e a Consequente Variação na Extração de Ni. Sistema Água-Etanol-Metilisobutilcetona (ou Ciclohexano)
Ano: 1987
Orientador: Prof. Dr. Walter Martins
Departamento: Química Analítica
Palavras-chave: -
Resumo: Em extrações por fase única, o emprego de bases diversas para o ajusteda acidez da fase única, influencia fortemente a quantidade do íon metálico extraído. O presente trabalho investiga de que modo diferentes bases podem afetar a extração, mantendo a acidez constante (medida pela escala de trabalho de pHFU).O efeito varia para diversos íons metálicos. assim, Cu é menos influenciado do que Ni quando hidróxido de amônio é trocado por trietanolamina (Tea). Em pHFU 3,0 a porcentagem de extração de Ni aumenta de cerca de 5% (NaOH) para respectivamente; 23% (amônia), 31% (monoetanolamina, Mea), 41% (dietanolamina, Dea) e 49% (Tea). Estuda-se a complexão de Ni na fase única com tenoiltrifluoroacetona (TTA) com emprego de diversas bases: NaOH, amônia, acetato de sódio, Mea, Dea e Tea. Os resultados mostram que mesmo antes da extração, a quantidade complexa também varia com a base empregada, aumentando com o decréscimo da basicidade. Titulações potenciométricas e condutométricas com NaOH e Tea, em soluções FU ácidas , tanto puras como em presença de Ni, TTA, ou ambos , mostram-se inconclusivas na explicação do efeito diverso das duas bases. Spectros do quelato Ni-TTA, com o uso de NaOH ou de Tea, não evidenciam a formação de aduto na presença desta última. Por outro lado, espectros de TTA em soluções FU tratadas com NaOH e com Tea mostram uma diferença acentuada: para uma mesma acidez, a enolização de TTA é maior em presença de Tea, dessa forma aumentando a concentração da espécie ativa disponível para a complexação do íon metálico. Apresenta-se uma proposta de mecanismo pelo qual uma base mais fraca aumenta a enolização de TTA.
Abstract: In single-phase extractions the use of diverse bases for the adjustment of acidity of the single-phase solution strongly influences the amount of the metal ion that is extracted. The present work investigates in which way different bases may affect the extent of extraction maintaining the same acidity (as measured by the pH working scale of pHSP). Metal ions are affected differently Thus, Cu is less influenced than Ni when ammonium hidroxide is changed to triethanolamine (TEA). Ni at pHSP 3.0 has its percentage of extraction increased from ca. 5%(NaOH) to, respectively; 23% (ammonia); 31% (monoethanolamine, MEA); 41% (diethanolamine, DEA); and 49% (TEA). The complexation of Ni with thenoyltrifluoroacetonate (TTA) in the single-phase solution is studied with the use of several bases: NaOH. ammonia, sodium acetate, MEA, DEA and TEA. The resulte show that even before the extraction the extent of complexatlon also changes with the base employed, incroasing as the order of basicity decreases. Potenciometric and condutometric tltrations of acid SP solutions with NaOH and TEA, either pure or with the addition of Ni, of TTA and of both Ni and TTA were inconclusive as to why the two bases act dlfferently on the complexation. Spectra of the chelate of Ni-TTA, with the use of either NaOH or TEA, did not show evidence for adduct formation in the presence of the latter. On the other hand, spectra of TTA in single-phase solutions treated with NaOH and with TEA show a marked difference: for the same acidity, TEA enolizes TTA much earlier than NaOH, thus increasing the concentration of the active species at hand for the complexation of the metal ion. A tentative mechanism as to why weaker bases increase the enolizatio of TTA is presented.
Arquivo (Texto Completo): vtls000047001.pdf ( tamanho: 10,2MB )

Instituto de Química / Caixa Postal n° 6154
Universidade Estadual de Campinas - UNICAMP
13083 - 970, Campinas, SP, Brasil
e-mail: biq@iqm.unicamp.br
© 2012-2014 BIQ