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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
DISSERTAÇÃO DE MESTRADO
 
Autora: Livotto, Fatima Squizani
Título: Reações de Substituição do Ligante Benzilidenoacetona (bda) por Diiminas no Complexo [Fe(bda)(CO)3]
Ano: 1988
Orientador: Prof. Dr. Edson Stein
Departamento: Química Inorgânica
Palavras-chave: -
Resumo: No presente Trabalho foram feitas reações de substituição do ligante benzilidenoacetona (bda) no complexo [Fe(bda)(CO)3] por diiminas aromáticas; mistas e alifáticas. Reações de troca deste tipo podem ocorrer através de dois caminhos associativo, onde o passo determinante da velocidade da reação é dependente da concentração do ligante, e dissociativo, onde a etapa lenta não é dependente da concentração do ligante. Na reação de troca com a diimina aromática (bipy), observou-se que a reação ocorreu pelos dois caminhos, concomitante. Já na troca envolvendo a diimina mista (apa), o mecanismo se processou somente pelo caminho dissociativo. Apesar da constante de velocidade não ser dependente da concentração do ligante, notou-se que ela é bastante dependente da natureza do mesmo, pois os resultados obtidos levaram à obtenção de duas constantes de velocidade diferentes, dependendo se o sítio que coordenou ao metal foi o nitrogênio alifático ou aromático. No caso da diimina alifática (dad) a reação ocorreu provavelmente por um mecanismo complexo, não sendo possível o cálculo dos parâmetros de ativação.
Abstract: In this work, ligand benzilidenoacetone (bda), in [Fe(bda)(CO)3] was substituted by aromatic, aliphatic and mixed diimines. These types of substitution reactions normally occur in two ways: associative, where the rate determining step depends on ligand concentration, and dissociative, where the slow step doesn't depend on ligand concentration. When the substitued ligand is aromatic (bipy), one observe that the reaction occured simultaneously in both ways. When using the mixed diimine, the reaction adopts the dissociative mechanism. Although the rate constant and the ligand concentration were independent, we observed that the first is strongly dependent on the nature of the ligand, because the results led to two different rate constants, depending on whether the coordenating site is an aliphatic or aromatic nitrogen. In the case of aliphatic diimine (dad) the reaction probably adopted a complex mechanism, and for this reason, it was not possible to obtain the activation parameters.
Arquivo (Texto Completo): vtls000052340.pdf ( tamanho: 1,74MB )

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