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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
DISSERTAÇÃO DE MESTRADO
 
Autor: Leal, Luiz Henrique Queiroz
Título: Ligantes quirais via arilação de Hech-Matsuda: aplicação na alquinilação enatiosseletiva de aldeídos pró-quirais e na redução de cetonas pró-quirais
Ano: 2011
Orientador: Prof. Dr. Carlos Roque Duarte Correia
Coorientador: Prof. Dr. Diogo Seibert Lüdtke
Departamento: Química Orgânica
Palavras-chave: Aminoálcoois, Enantiosseletividade, Alquinilações
Resumo: Álcoois secundários e propargílicos quirais são importantes blocos sintéticos por sua versatilidade e potencial aplicação na construção de estruturas mais complexas. O presente trabalho teve como objetivo a síntese de ligantes aminoálcoois quirais derivados de prolina, utilizando-se como etapa chave a arilação de Heck-Matsuda, e a aplicação desses ligantes nas reações de redução de cetonas pró quirais e nas reações de alquinilação de aldeídos pró quirais visando à produção de álcoois propargílico e/ou secundários quirais enantiomericamente enriquecidos. Nas reações de Redução de cetonas pró quirais, acetofenona foi reduzida por BH3.THF na presença dos ligantes quirais. O álcool secundário foi obtido em rendimentos de até 96 %, porém não foi obtido o controle da estereoquímica da reação, não sendo observado excesso enantiomérico. Para as reações de alquinilações de aldeídos pró quirais o foi feita a reação de fenilacetileno com dietilzinco na presença do aminoálcool quiral. A reação forneceu o álcool secundário quiral de interesse em 62% de rendimento e excesso enantiomérico de 44%. Destacam-se ainda que a troca do grupo protetor do nitrogênio – de metila para o grupo Boc – transformando o nitrogênio de amina em um nitrogênio de carbamato levou a uma inversão da configuração absoluta do estereocentro do álcool propargílico gerado.
Abstract: Secondary and chiral propargylic alcohols are important synthetic blocks due their versatility and potential application in the construction of more complex structures. This work aimed at the synthesis of chiral amino alcohool ligands derived from proline using as the key step the Heck-Matsuda arylation. These ligands were tested in the reduction of prochiral ketones and alkynylations of prochiral aldehydes aiming the production of chiral propargylic and chiral secondary alcohols with enantiomeric excess. In the reductions of prochiral ketones, acetophenone was reduced using BH3 and THF in the presence of the chiral ligands. The secondary alcohol was obtained with yields up to 96% but no control of the reaction’s stereochemistry was achieved, and no enantiomeric excess was observed. For alkynylations of the prochiral aldehydes, it was used the reaction between phenylacetylene and diethylzinc in the presence of the chiral amino alcohol. The reaction provided the chiral secondary alcohol of interest in 62% yeld and an enantiomeric excess of 44%. It is also remarkable to note that the change of the protecting group of the nitrogen atom – from methyl to Boc – therefore changing the nitrogen electronics (from an amine to carbamate) led to an inversion of the absolute configuration of the stereocenter generated in the propargylic alcohol.
Arquivo (Texto Completo): 000854467.pdf ( tamanho: 1,47MB )

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