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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
TESE DE DOUTORADO
 
Autor: Herrera, Juan Omar Machuca
Título: Mecânica Molecular: O Estudo do Campo de Força e sua Aplicação aos Complexos de SbCl5 Com Alguns Ligantes P=O, C=O e S=O
Ano: 1988
Orientador: Prof. Dr. Yoshiyuki Hase
Departamento: Físico-Química
Palavras-chave: -
Resumo: Foi proposta uma generalização da metodologia da mecânica molecular utilizando: o método de Newton-Raphson com duplo critério de otimização, condições de Eckart, as primeiras e segundas derivadas análiticas da função potencial e a inclusão explicita de um conjunto de termos cruzados na função potencial, com a finalidade de obter um único campo de força molecular que possa ser usado no método de mecânica molecular e no tratamento de coordenadas normais simultaneamente. As equações básicas para obter o campo de força generalizado foram matematicamente deduzidas e posteriormente incorporadas no programa computacional FORCES-1, escrito em Fortran IV, para tais objetivos. Um conjunto de propriedades moleculares tais como: estructuras geométricas, barreiras de rotações internas, momentos dipolares, números de onda normais vibracionais, amplitudes médias de vibração, funções termodinâmicas e entalpias de formação, podem ser calculadas usando o programa FORCES-1, obtendo-se resultados numéricos comparáveis com os dados experimentais. A potencialidade da metodologia proposta foi verificada nos resultados obtidos para as propriedades moleculares acima assinaladas de um conjunto de ligantes oxo-doadores : POCln(CH3)3-n (n = 0,1,2,3), COCln(CH3)2-n (n = 0,1,2) e SOCln(CH3)2-n (n = 0,1,2). Os parâmetros otimizados destes ligantes livres foram utilizados na obtenção do campo de força para estudar os complexos moleculares destes ligantes com pentacloreto de antimônio.
Abstract: A generalization of molecular mechanism theory was proposed using the Newton-Raphson method with double optimization criterium techniques, Eckart's conditions, analitical first and second derivatives of the potential function and the explicit consideration of a limited set of cross terms, with the objetive of obtaining an unique force field that can be used both in the molecular mechanics and in normal coordinates tretment. Basic equations generalizing the force field were mathematically deduced and afterward introduced in the computational program FORCES-1 written in Fortran IV. A group of molecular properties , geometric structure, internal rotatio barrier heights, dipole moments, normal vibrational wavenumbers, root mean square amplitudes of vibrations, thermodynamic quantities and enthalpies of formation, can be obtained by using the FORCES- 1 program. These calculated molecular properties are in good agreement with those obtained experimentally. The potential of thle method was verified determining results for the above mentioned molecular properties for a group of oxo-donor ligands: POCln(CH3)3-n (n = 0,1,2,3), COCln(CH3)2-n (n = 0,1,2) and SOCln(CH3)2-n (n = 0,1,2). The optimized parameters for these ligands were used to study the force field of the molecular complexes between these ligands and antimony pentachloride.
Arquivo (Texto Completo): vtls000052004.pdf ( tamanho: 3,76MB )

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