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BIBLIOTECA DO INSTITUTO DE QUÍMICA
UNICAMP

 
TESE DE DOUTORADO
 
Autor: Barros, Leonardo Augusto de
Título: Desenvolvimento e Otimização de Procedimentos de Extração em Fase Sólida Molecularmente Impressa (MISPE) e Aplicação na Determinação de Diuréticos Tiazídicos em Urina por HPLC
Ano: 201
Orientadora: Profa. Dra. Susanne Rath
Co-orientador: Prof. Dr. Rogério Custodio
Departamento: Química Analítica
Palavras-chave: Polímeros de impressão molecular, Modelagem molecular, Gibbs, Energia livre de, urina
Resumo: Esse trabalho teve como objetivo principal otimizar e sintetizar polímeros de impressão molecular (MIP) para serem empregados em processos de extração em fase sólida (SPE), visando a determinação de diuréticos tiazídicos em urina. Cálculos teóricos de modelagem molecular, usando o programa computacional Gaussian 09 e os métodos DFT e PCM, no nível B3LYP e conjunto de base 6-31G(d), foram realizados para selecionar o monômero funcional (MF) e o solvente porogênico mais adequados para serem utilizados na síntese dos MIP. Para o desenvolvimento dos MIP compatíveis com água, foi utilizado hidroclorotiazida, clorotiazida ou hidroflumetiazida como molde, acrilamida como MF, etilenoglicol dimetacrilato como reagente de ligação cruzada (RLC) e tetraidrofurano como solvente porogênico. Foram avaliados alguns parâmetros que afetam a eficiência do polímero de impressão, tais como a quantidade de MF e a natureza do RLC. Foram construídas as isotermas de adsorção para cada um dos polímeros sintetizados e foi avaliada a seletividade dos MIP frente a análogos estruturais dos moldes. Os polímeros foram caracterizados por infravermelho com transformada de Fourier, 13C RMN, microscopia eletrônica de varredura, porosimetria de sorção de nitrogênio e análise termogravimétrica. Os MIP foram empregados como fase estacionária em SPE para a determinação de diuréticos tiazídicos em urina por cromatografia líquida de alta eficiência e os mesmos apresentaram seletividade cruzada em relação aos análogos estruturais.
Abstract: This work aimed to optimize and synthesize molecularly imprinted polymers (MIP) to be employed in processes of solid phase extraction (SPE), for the determination of thiazide diuretics in urine. Theoretical calculations of molecular modeling, using the Gaussian 09 software and the density functional theory and PCM methods, at the B3LYP/6-31G(d) level, were performed to select a the most appropriate functional monomer (FM) and porogenic solvent for the synthesis of the molecularly imprinted polymers (MIP). For the development of a water-compatible MIP chlorothiazide, hydrochlorothiazide or hydrfoflumethiazide were used as template, acrylamide as FM, ethyleneglycol dimethacrylate as cross-linker and tetrahydrofuran as porogenic solvent. Parameters that affect thepolymer efficiency, such as the amount of the monomer and nature of the cross-linker were evaluated. The adsorption isotherms for each of the synthesized polymers were constructed and the selectivities of the MIPs in relation to structural analogues of the templates were evaluated. The polymers were characterized by Fourier transform infrared, 13C NMR, scanning electron microscopy, nitrogen sorption porosimetry and thermogravimetric analysis. The MIPs were employed as stationary phase in SPE for the determination of thiazide diuretics in urine by high performance liquid chromatography and they showed cross-selectivity in relation to their structural analogues.
Arquivo (Texto Completo): 000952229.pdf (tamanho: 4,12 MB)

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